♦ активация;.
♦ инициирование;.
♦ рост цепи;.
♦ обрыв цепи.
♦ В отечественной литературе этот процесс называется радикальной полимеризацией.
Активация.
Полимеризация винильных соединений происходит в присутствии свободных радикалов (•). Эти, весьма реакционноспособные атомы или молекулы, имеющие неспаренный электрон. Процесс получения свободных радикалов называется активацией. Примером активации является разложение перекисного соединения (пероксида).
В стоматологии чаще всего используется пероксид бензоила. В определенных условиях молекула пероксида бензоила распадается на два свободных радикала:.
С6Н5СОО - ООСН5С6 -> 2 (С6Н5СОО •).
Последнее соединение может разлагаться с образованием других свободных радикалов:.
с
н
соо • -> с
н
• + С0
Такие химические соединения известны под названием инициаторов реакции полимеризации. Они способны инициировать полимеризацию виниловых мономеров, которая будет описана ниже, и мы их обозначим, как R-.
Однако перед инициированием полимеризации пероксид бензоила необходимо активировать. Активация достигается путем разложения пероксида бензоила. Для разложения этого соединения используются активаторы, такие, как: ♦ Тепло. При нагревании выше 65°С происходит разложение пероксида бензоила по реакции, представленной выше. Этот метод используется при изготовлении акриловых полимерных базисов съемных зубных протезов (см. главу 3.2).
♦ Химические соединения. Пероксид бензоила можно активировать путем добавления к нему третичного амина, например, п,п-диметил-р-толуидина (Рис. 1.6.4). Этот метод применяют при холодном отверждении акриловых пластмасс, например, при ремонте базисов съемных зубных протезов, изготовлении временных реставраций, фиксации ортодонтических аппаратов, или изготовлении индивидуальных оттискных ложек (см. главу 3.2). Этот же метод используют для химического отверждения композитных материалов для пломбирования или восстановления (реставрации) зубов (полимерных композитов). В набор полимерного композита входят основная паста, содержащая третичный амин в качестве активатора, и катализаторная паста, содержащая пероксид бензоила в качестве инициатора (См. главу 2.2). Свет. Еще одним методом создания свободных радикалов является активация светом. Этот метод используется при изготовлении реставраций из
светоотверждаемых композитов. Метод основан на использовании ультрафиолетового или видимого света в качестве активатора реакции полимеризации. В таких случаях для инициирования реакции полимеризации применяют другие инициаторы, а не пероксид бензоила. Другими формами получения свободных радикалов являются: использование ультрафиолетового света в сочетании с метиловым эфиром бензойной кислоты, использование видимого света в сочетании с а-дикетоном и амином (см. главу 2.2).
Повторение этого процесса снова и снова приводит к росту полимерной цепи. Этот процесс будет продолжаться до тех пор, пока растущие цепи не столкнуться между собой или пока все свободные радикалы не вступят в химическую реакцию.
Рис. 1.6.4. Активация ( разложение на свободные радикалы) пероксида бензоила третичным амином
Инициирование.
Свободные радикалы вступают в реакцию с мономером, например, с этиленом, и начинается полимеризация по реакции, представленной ниже:
Рост цепи.
Свободным радикалом становится