Рис. 1.4.1. Кубическая гранецентрированная структура хлорида натрия
состоящие из оксидов кремния и алюминия в сочетании с калием, натрием или кальцием (примером такого соединения является натриевый полевой шпат альбит, имеющий формулу NaAlSi
3
0
8
).
КРИСТАЛЛИЧЕСКИЕ И АМОРФНЫЕ КЕРАМИЧЕСКИЕ МАТЕРИАЛЫ.
Переходные состояния кристаллов.
При нагревании твердое вещество может подвергаться ряду превращений, самым легко распознаваемым из которых является состояние расплава. Переход кристаллического вещества от твердого состояния к жид-
Рис. 1.4.2. График перехода от твердого состояния к жидкому, где Т - температура плавления
Рис. 1.4.3. Кристаллические ( аллотропические) превращения в твердой структуре оксида кремния (Si0
2
)
кому, сопровождающийся изменением объема материала, известен под названием переход к кристаллическому расплаву. Для того, чтобы обнаружить такое превращение твердого вещества, достаточно проконтролировать изменение его объема.
Простым способом, позволяющим наглядно представить это превращение, является построение графика зависимости изменения удельного объема материала (т.е. объема единицы массы материала) от температуры. Кривая на графике будет иметь вид, представленный на Рис. 1.4.2, и в точке плавления кристалла (т.е. при строго определенной температуре) дискретный скачок в ходе кривой, который до этого момента имел плавный характер, соответствующий постепенному изменению удельного объема.
Удельный объем является обратной величиной плотности. Характер зависимости удельного объема от температуры показывает, что единственным эффектом плавления кристалла является увеличение его объема. Это неудивительно, если подумать, что такой эффект заключается в переходе от упорядоченной кристаллической структуры твердого тела к хаотичной жидкости; плотность упаковки атомов у жидкости будет значительно меньшей, чем у кристаллического твердого тела.
На Рис. 1.4.3 представлена кривая зависимости удельного объема кристаллического оксида кремния (Si0
2
) от температуры. В данном примере наблюдается целый ряд превращений в структуре твердого тела, а также рассмотренный нами ранее переход от твердого к жидкости. При комнатной температуре оксид кремния, Si0
2
существует в виде кварца; при повышении температуры до 870°С кварц превращается в тридимит. Дальнейшая трансформация кварца происходит уже при температуре 147ГС — тридимит превращается в кристобалит. И, наконец, при температуре 1713°С кристобалит начинает плавиться. Таким образом, по изменению удельного объема мы можем определить не только точку перехода кристаллического Si0
2
из твердого состояния в жидкое, но и из твердого — в твердое.
Переходные состояния стекла.
При нагревании аморфных твердых веществ, подобных стеклу, столь резкого перехода от твердого состояния к жидкому, который наблюдается у кристаллических материалов, не происходит. Вместо этого, в точке перехода произойдет увеличение скорости изменения удельного объема вещества (см. Рис. 1.4.4). Температура, при которой произойдет изменение угла наклона кривой зависимости удельного объема от температуры, известна под названием температуры стеклования, Т
с
. Это понятие обычно —применяется и для высокомолекулярных твердых материалов (хотя и не всегда).
Следовательно, увеличение объема (и, разумеется, незанятого объема) не будет внезапным. Вместо этого объем будет увеличиваться постепенно, причем при температуре выше температуры стеклования скорость увеличения объема возрастет. И, наоборот, жидкость, которая охлаждается без образования кристаллической структуры, содержит большее количество незанятого объема. Твердые тела, образование которых проходит за счет переходов в стекле, а не превращением кристаллических расплавов, будут аморфными, их обычно называют стеклами. Стекла являются важнейшей группой материалов и заслуживают отдельного рассмотрения.
Рис. 1.4.4. Удельный объем при изменении температуры аморфного материала в твердом состоянии